6. Déterminant séculaire et niveaux

\[ \det\begin{pmatrix} H_{AA}-E&H_{AB}-ES\\ H_{AB}-ES&H_{AA}-E \end{pmatrix}=0. \] \[ (H_{AA}-E)^2-(H_{AB}-ES)^2=0. \] La factorisation donne \[ [H_{AA}+H_{AB}-E(1+S)] [H_{AA}-H_{AB}-E(1-S)]=0. \]
\[ \boxed{E_g^{\mathrm{el}}=\frac{H_{AA}+H_{AB}}{1+S}},\qquad \boxed{E_u^{\mathrm{el}}=\frac{H_{AA}-H_{AB}}{1-S}}. \]
Après ajout de la répulsion nucléaire : \[ \boxed{E_g^{\mathrm{tot}}(R)=\frac{H_{AA}+H_{AB}}{1+S}+\frac1R}, \] \[ \boxed{E_u^{\mathrm{tot}}(R)=\frac{H_{AA}-H_{AB}}{1-S}+\frac1R}. \]

6.1 Écart énergétique

\[ E_u^{\mathrm{el}}-E_g^{\mathrm{el}} =\frac{2(SH_{AA}-H_{AB})}{1-S^2}. \]

6.2 Normalisation

\[ \langle\phi_A\pm\phi_B|\phi_A\pm\phi_B\rangle=2(1\pm S). \]