5. Intégrale de résonance \(K_{2s}(R)\)

5.1 Définition

\[ K_{2s}(R) = \left\langle \phi_A \left| -\frac1{r_B} \right| \phi_B \right\rangle. \]

En remplaçant les orbitales \(2s\),

\[ K_{2s}(R) = -\frac{1}{32\pi} \int \frac{(2-r_A)(2-r_B)}{r_B} e^{-(r_A+r_B)/2}\,d^3r. \]

5.2 Coordonnées elliptiques prolates

On utilise à nouveau

\[ r_A=\frac R2(\mu+\nu), \qquad r_B=\frac R2(\mu-\nu), \]

et

\[ d^3r = \frac{R^3}{8}(\mu^2-\nu^2) \,d\mu\,d\nu\,d\varphi. \]

Le facteur \(1/r_B\) simplifie une partie du jacobien :

\[ \frac{1}{r_B} \frac{R^3}{8}(\mu^2-\nu^2) = \frac{R^2}{4} \frac{\mu^2-\nu^2}{\mu-\nu} = \frac{R^2}{4}(\mu+\nu). \]

5.3 Intégration sur \(\nu\)

Le polynôme à intégrer est

\[ (2-r_A)(2-r_B)(\mu+\nu). \]

Son intégrale entre \(-1\) et \(1\) vaut

\[ \int_{-1}^{1} (2-r_A)(2-r_B)(\mu+\nu)\,d\nu = \frac{\mu}{6} \left( 3R^2\mu^2-R^2-24R\mu+48 \right). \]

5.4 Intégration sur \(\mu\)

Après intégration en \(\varphi\),

\[ K_{2s}(R) = -\frac{R^2}{64} \int_1^\infty e^{-R\mu/2} \left[ \int_{-1}^{1} (2-r_A)(2-r_B)(\mu+\nu)\,d\nu \right]d\mu. \]

On effectue ensuite les intégrales en \(\mu e^{-R\mu/2}\), \(\mu^2e^{-R\mu/2}\) et \(\mu^3e^{-R\mu/2}\).

\[ \boxed{ K_{2s}(R) = -\frac{e^{-R/2}}{96} \left( R^3-4R^2+12R+24 \right). } \]

5.5 Élément non diagonal

Comme

\[ \left( -\frac12\nabla^2-\frac1{r_B} \right)\phi_B = -\frac18\phi_B, \]

on obtient

\[ \boxed{ H_{AB}(R) = -\frac18S_{2s}(R)+K_{2s}(R). } \]