10. Déterminant séculaire et parités \(g/u\)

Le système LCAO est

\[ \begin{pmatrix} H_{AA}-E&H_{AB}-ES\\ H_{AB}-ES&H_{AA}-E \end{pmatrix} \begin{pmatrix}c_A\\c_B\end{pmatrix}=0. \]

Les vecteurs propres sont \((1,-1)\) et \((1,1)\).

État gerade

Comme \(\phi_A-\phi_B\) est gerade,

\[ \psi_g= \frac{\phi_A-\phi_B}{\sqrt{2(1-S)}}. \] \[ E_g=\frac{H_{AA}-H_{AB}}{1-S}. \]

En remplaçant \(H_{AA}\) et \(H_{AB}\),

\[ \boxed{ E_g(R)= -\frac18+\frac{J(R)-K(R)}{1-S(R)}. } \]

État ungerade

\[ \psi_u= \frac{\phi_A+\phi_B}{\sqrt{2(1+S)}}. \] \[ E_u=\frac{H_{AA}+H_{AB}}{1+S}. \]
\[ \boxed{ E_u(R)= -\frac18+\frac{J(R)+K(R)}{1+S(R)}. } \]

Énergies totales

\[ U_g=E_g+\frac1R, \qquad U_u=E_u+\frac1R. \]